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热力学

相图 是什么

用 P-T 相图分出固液气,再到 P-v 饱和穹顶与三相点、临界点

冰、水、水蒸气不是不同的物质,而是同一个 H2O 随压力和温度换成不同的样子。在相图上拖动点,升高温度或降低压力的时候,同一种物质从固体到液体、从液体到气体。这张地图就是相图,横轴是温度,纵轴是压力,平面分成固体、液体和气体的区域。分开区域的边界线上两种相一起存在,三个区域在一点相遇的地方也有,这一张地图装着物质什么时候结冰、什么时候沸腾。

相图是两根轴的地图,横是温度,竖是压力。拖动点在平面上走,点落在的区域就告诉你那个条件下物质是什么相。左上又冷又高压的一边是固体,中间是液体,右下又热又低压的一边是气体。只升高温度固体也会化,只降低压力液体也会沸,要紧的是相不在物质的种类,而在条件。同样的水在高山上不到 100 度就沸,是因为山上的低压力把相图上的沸腾边界挪了。反过来高压锅把盖子关紧,提高里面的压力,让水必须超过 100 度才沸,用更热的水把食物煮得更快。

这次看分开区域的边界线。用按钮一条一条选边界,固体和液体之间的熔解线上冰和水在一起,液体和气体之间的汽化线上水和水蒸气在一起。还有固体和气体直接相遇的升华线,干冰不化、直接变成气,就是这个。边界线上两种相保持平衡、一起存在,三条边界线在一点相遇的地方是三相点,那里固体、液体和气体同时好好共存。每种物质这个三相点的温度和压力都定成一个。水的三相点无论何时何地量都一样准,再现三相点的密封池被用来当校正温度计的基准点。

这次是用压力和体积画的 P-v 图。中间鼓起一个穹顶,穹顶里面是饱和区,也就是液体和气体混在一起的一段。用滑块加大体积,穹顶左边外面是压缩液体,穹顶里面是液体和蒸气一起的混合物,穹顶右边外面是过热蒸气。穹顶里面蒸气占的比例叫做干度,左端干度是 0,刚开始沸的饱和液,右端干度是 1,完全蒸发的饱和蒸气。穹顶左边的曲线和右边的曲线相遇的顶是临界点,那放到最后一场。这个穹顶和干度在电厂里特别要紧,还留着液滴的湿蒸气干度低,会啃汽轮机叶片,所以技术人员盯着这个干度。

看沸腾的时候发生什么。锅里的水沸腾时,火开得再大,水的温度也不再从 100 度往上升,用滑块拖动蒸发进行的程度,液体渐渐变成蒸气,温度和压力却照旧。加进去的热不是用来升温度,而是整块用来把分子从液体里拉开、变成气体,这叫做潜热。所以相在变的时候既等温又等压,只有体积大大增加,在 P-v 图上这个过程是横穿穹顶里面的一条平线。沸水全部蒸发之前温度计不动,原因就在这里。靠这份潜热,汗也能给人降温,汗蒸发的时候从皮肤拿走那么多潜热,所以觉得凉。

最后是穹顶的顶,也就是临界点。用滑块升高温度,温度越高,横穿穹顶的平的一段,也就是液体和气体分开的一段,就越短,到了临界温度就缩成一个点。这个点就是临界点。超过这个温度和压力,液体和气体的分别干脆消失,这是惊人的事。没有沸腾的边界,也说不出哪里是液体、哪里开始是气体,这个状态叫做超临界流体,像液体一样密,又像气体一样自由地散开。所以临界点也是相图上沸腾边界结束的地方。这个超临界状态实际也用,超临界二氧化碳像气体一样钻进咖啡豆,又像液体一样溶出咖啡因,用来去掉咖啡的咖啡因。

实际应用整理一下,物质的相不由种类而定,而由压力和温度而定,相图是把温度和压力的平面分成固体、液体、气体区域的地图。分开区域的熔解线、汽化线和升华线上两种相共存,三条在一点相遇的三相点上三相一起在。用压力和体积画的 P-v 图上,饱和穹顶里面是液体和蒸气的混合段,那个比例是干度。沸腾的时候温度和压力照旧,热整块用在相变上,过程既等温又等压,过了穹顶顶上的临界点,液体和气体的分别就消失。下一讲看体积这样变的时候气体做的功,也就是边界功,看成 P-V 图上的面积。
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