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热力学

热力学第一定律

内能的变化等于进来的热减出去的功;U 是状态量,含绝热、等容与循环

热进入系统、系统做了功,差额就积在系统里面。这就是热力学第 1 定律,系统内能的变化是进来的热减去做的功,也就是 dU = Q - W。能量既不产生也不消失,只是换了样子。以热进来、以功出去,剩下的成为内能。

热是因温差进出的能量,功是改变体积时进出的能量。两者都是能量的迁移。所以第 1 定律把这两者放在一台秤上,和内能对齐。进来的热和出去的功的差,留在里面。

符号怎么定,账都必须平。核心是无论什么情形 dU = Q - W 都精确成立。放进热、抽出功的装置,只把差额留在内部。什么都不放进去、却不断抽出功的第 1 类永动机,从原理上就不可能。

在同样的起点和终点之间,热和功随路而变,可是两者的差 Q - W,也就是内能的变化,两条路径相同。内能是状态,只看现在的点就行,热和功则必须知道走过的路。

热力学第 1 定律在特殊情形里更清楚。把壁完全绝热,Q = 0,于是 dU = -W,气体做了多少功,内能就减少多少。关进体积不能变的容器,W = 0,于是 dU = Q,进来的热原样积在内部。所以定容加热的 dU = Q 就表现为温度上升。每当一项变成 0,第 1 定律就更明白。

转一圈回到原地的循环里,状态量不变。用滑块沿着 P-V 平面上的闭合环走,一圈的内能变化是 0。于是第 1 定律 dU = Q - W 说,一个循环的净热等于净功。热变成功有限度,这个故事接到第 2 定律。方向也要紧,在 P-V 平面上顺时针转,系统送出功,反过来转就接受功。

实际应用整理一下,热力学第 1 定律是用热和功写出的能量守恒。dU = Q - W,也就是进来的热减去做的功,就是内能的变化。路径改变热和功,可是差额只依赖状态。绝热时 Q = 0,于是 dU = -W,定容时 W = 0,于是 dU = Q,变得干净。转一个循环 dU = 0,净热等于净功,那份功就是 P-V 环的面积。下一个状态量焓,接到 H = U + PV。
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