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量子力学

原子光谱

因为原子的能级离散,电子在能级间跳跃时恰好放出一种颜色的光子 E=hf=Eᵢ−Ef。于是每种元素都有自己独特的线状光谱。

氢原子的能级像 Eₙ = −13.6 eV / n² 那样分开。电子从上档跳到下档,就把那份差恰好当成一个光子送出去。E_光子 = Ei − Ef,光子带着频率,所以 E = hf,换成波长是 λ = hc / E。档差只有定好的值,光也只以定好波长的线出来。第一张图一起给出能级梯子,和那些线落在光谱的哪里。

把氢的能级画成梯子。Eₙ = −13.6 eV / n²,所以 n = 1 沉得很深,n 越大,档越向 0 聚拢。选一个从上档到下档的跃迁,差 Ei − Ef 就是一个光子的能量。f 是那个光子的频率,所以 E = hf,λ = hc / E 是光的波长。这个 λ 和物质波 λ = h/p 不同,是光自己的波长。选可见跃迁 656、486、434 nm,彩色竖线就落在 400 to 700 nm 色条的位置上。

下档定成什么,就分开了线系。落到 f = 1 的跃迁是莱曼系,紫外。落到 f = 2 是巴耳末系,可见光。落到 f = 3 是帕邢系,红外。选一个线系,梯子上就只强调那个线系的跃迁。眼睛看成色线的,只有巴耳末系。

同一对档,方向不同就有两种样子。电子从上往下跳,放出光子,暗带上亮起一条线,这是发射。反过来,连续光穿过原子,只有恰好那份差的光子被吸收,亮带上刻出黑线,这是吸收。换方向,同一波长的位置上亮线和暗线对调。能量守恒就能说明。

一个光子的能量、频率、波长和颜色绑在一根绳子上。把光子能量 E 升高,频率 f 按 E = hf 跟着升,波长按 λ = hc / E 变短。同时颜色从红移向紫。能量大的光是波长短的紫,能量小的光是波长长的红。定下一个,其余跟着定。

在一个线系里把上档升高,线就聚到一处。Eₙ = −13.6 eV / n²,越往上档差越小,上档越大,跃迁能量就越聚向某个最大值。那个位置是线系极限。把上档升高,新线就贴在前一条旁边,向极限挤紧。上档无限制变大,就是电子刚好被放开的边界,也就是电离。

实际应用原子的能级是分开的,电子从 i 档跳到 f 档,一个光子就按 E = Ei − Ef = hf = hc/λ 带走定好的能量,光就以定好波长的线出来。氢是 Eₙ = −13.6 eV / n²,巴耳末系 f = 2 是可见光 656、486、434 nm。往下跳是亮的发射线,往上吸收就在同一位置出现黑的吸收线,把上档加大,线就向线系极限聚拢。分开的能量差,就是光的线光谱。
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