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量子力学

能级离散,光也以锐线出现

因为原子的能级离散,电子在能级间跳跃时恰好放出一种颜色的光子 E=hf=Eᵢ−Ef。于是每种元素都有自己独特的线状光谱。

氢原子的能级是离散的,例如 Eₙ = −13.6 eV / n²。当电子从上面的台阶跳到下面的台阶时,它把两个台阶之差的能量作为一个光子精确放出。E_光子 = Ei − Ef,而光子有一个频率 f,所以 E = hf,用波长表示 λ = hc / E。因为台阶之差只取某些固定值,光也不是任意颜色,而是出现在确切波长处的锐线。在第一幅图里,我们一起看能级阶梯,以及它的线落在光谱条的哪个位置。

把氢的能级画成阶梯。因为 Eₙ = −13.6 eV / n²,n = 1 沉得很深,n 越大台阶越向 0 聚拢。选一个从上层 i 到下层 f 的跃迁,那段差 Ei − Ef 就成为一个光子的能量。这里 f 是该光子的频率(E = hf),而 λ = hc / E 是光的波长。这个 λ 是光自身的波长,不同于波粒一课中的物质波 λ = h/p。选一个可见跃迁(Hα 656、Hβ 486、Hγ 434 nm),一条颜色正确的竖线就会落在 400 to 700 nm 条上对应的位置。

为下层 f 选哪一级,就把跃迁分成了不同系列。落到 f = 1 的跃迁组成莱曼系,属于紫外;落到 f = 2 给出可见的巴耳末系;落到 f = 3 给出红外的帕邢系。用分段控件选一个系列,阶梯上只有该系列的跃迁被高亮。在我们眼中表现为彩色线的只有巴耳末系。

在相同的台阶之间,方向给出两种表现。电子向下跳时放出一个光子:在暗带上点亮一条亮线,这就是发射谱。反过来,连续光穿过原子,恰好那一份能量的光子被吸收,在明亮的连续带上刻出一条黑线:这就是吸收谱。切换开关,在相同波长处亮线与暗线恰好互为反转。仅凭能量守恒就能解释。

一个光子的能量、频率、波长以及颜色,全都系在同一根线上。用滑块抬高光子能量 E,频率 f 就按 E = hf 随之上升,而波长按 λ = hc / E 缩短。同时屏幕上的颜色从红向紫移动。能量高的光波长短、偏紫,能量低的光波长长、偏红。定下任意一个,其余便自动确定。

在同一个系列里,把上层 i 越抬越高,线就会向一处聚拢。因为 Eₙ = −13.6 eV / n²,台阶之差越往上越小,i 越大跃迁能量就收敛到某个最大值。那个位置就是系限。把 i 滑高,每条新线都紧挨着前一条,于是线向系限密集聚拢。当 i 趋于无穷,它标出电子刚好挣脱的边界,即电离阈值。

实际应用因为原子能级是离散的,电子从 i 级跳到 f 级会携带一个能量恰为 E = Ei − Ef = hf = hc/λ 的光子,所以光以固定波长的锐线出现。对氢,Eₙ = −13.6 eV / n²,巴耳末系(f = 2)是可见光(Hα 656、Hβ 486、Hγ 434 nm)。向下跳给出明亮的发射线;向上吸收在同一处刻出暗的吸收线;抬高 i 使线向系限聚拢。一句话:离散的能量差就是光的线状光谱。
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