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物理化学

充填率与配位数区分了晶格

堆积率(FCC 与 HCP 0.74、BCC 0.68、SC 0.52)与配位数(12、8、12、6)区分晶格。FCC 与 HCP 把同一最密面按 ABCABC 与 ABAB 堆叠不同,却有相同的堆积率。

金属原子像一颗颗相同的硬球那样堆叠,能够存活下来的堆叠方式只有寥寥几种。区分它们的是两个数字:球实际填满空间的比例,即充填率;以及每个原子所接触的近邻数目,即配位数。面心立方与六方最密堆积都达到可能的最密 0.74,各有 12 个近邻;体心立方停在 0.68,有 8 个;而空旷的简单立方只填 0.52,仅 6 个。由这两个数字,整个晶体便随之确定,一直延伸到你能用秤称出的密度。

选一种晶格,两个标志性数字就一起变化。面心立方(FCC)与六方最密(HCP)是冠军,填满空间的 0.74,每个原子与 12 个相接。体心立方(BCC)在立方体正中放一个原子,达到 0.68,有 8 个近邻。简单立方(SC)只在角上堆原子,因此仅填 0.52,只有 6 个近邻,在自然界中很少见。请注意:接触越多,堆得越密。

充填率回答一个直白的问题:当球长大到彼此相接时,盒子里被实体占据的比例和空着的比例各是多少?一步步给原子充气,仪表随之上升,在相接的一刻恰好停在该结构的数值上。即便堆得最紧,仍有百分之二十六的空间是空的,因为圆球永远无法把体积填满。简单立方浪费得多得多,几乎有一半。

配位数不过是与某个原子最近相接的近邻有几个。点击中心原子,与它相抵的每一个近邻都会点亮,便于你数清。最密的 FCC 与 HCP 让每个原子被 12 个球包围相接,这是等大球所能达到的最多数目。BCC 为 8 个,简单立方每个轴向一个、仅 6 个。配位数越大,就是整体堆积越紧的局部标志。

这里有个出人意料之处:FCC 与 HCP 用的是完全相同的最密排列层,且都达到 0.74。不同的只是层的堆叠方式。若第三层正好落在第一层的正上方,序列就是 ABABAB,得到 HCP。若第三层在重复之前取一个新的错开位置,序列就是 ABCABC,得到 FCC。在两者间切换,看同一个平面、两种堆叠、相同的充填率。

现在到了收获的时刻。因为我们知道一个晶胞里坐着几个原子(n),也知道半径如何决定立方体棱长 a,所以在称量金属之前就能预测密度。每个晶胞把 n 倍的原子质量装进体积 a³ 之中,于是密度就是 n·M/(NA·a³)。滑动质量与半径,切换结构:更重的原子或更紧的晶格都会把密度推高。这就是看不见的原子排列如何变成一个能在天平上测出的数字。

实际应用支配最密堆积的是两个数字。充填率是被填满空间的比例:FCC 与 HCP 为 0.74,BCC 为 0.68,SC 为 0.52。配位数是相接近邻的数目,按同样顺序为 12、12、8、6。FCC 与 HCP 打成平手,是因为它们共享同一个最密层,只在 ABCABC 与 ABAB 的堆叠上不同。而由每个晶胞的原子数 n 和半径所定的棱长 a,密度 n·M/(NA·a³) 便把看不见的晶格变成可以称量的东西。
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