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物理化学

带隙将金属与半导体分开

当许多原子聚集,离散能级展宽成宽带。带隙 Eg 为零是导体、小是半导体、大是绝缘体。掺杂在带隙内引入能级并移动费米能级。

在单个原子里,电子只能坐在离散的能级上。可一旦把数十亿个原子聚成固体,这些能级便相互推挤,展开成密集的一簇簇,称为能带。被电子填满的最上面那条带叫价带,紧靠其上的空带叫导带,两者之间空出的间隔正是带隙 Eg。这一个间隔究竟是零、是窄、还是宽,就把金属、半导体与绝缘体区分开来。

用滑块把带隙 Eg 从 0 拉到 10 eV。这里 Eg 是价带顶与导带底之间的能量宽度,单位是 eV。它与弹性模量、电场 E 共用字母 E,却是不同的量,所以总带着下标 g 以示区别。当 Eg 为 0 时两条带相接,电子自由流动,成为导体;在 1.1 eV 附近得到像硅那样的半导体;宽过约 4 eV 则得到像金刚石那样的绝缘体。

那么能带从何而来?只有一个原子时,电子坐在一条清晰的能级上。把 N 个原子靠近,由于泡利不相容原理不许相同能级重叠,这一条能级便分裂成 N 条略有差异的能级。用滑块增大 N,这 N 条会越挤越密,直到在眼中融成一条连续的带。这正是从量子力学的离散能级通向固体连续能带的桥梁。

现在把能带用电子填满。电子从最低能量往上一层层堆叠,而每个能量上有多少座位,由态密度 S(E) 告诉你。这里 S(E) 是单位能量上的状态数(states/eV),与热力学的熵 S(J/K) 是完全不同的量。电子填到的最高高度称为费米能级 EF。升高温度 T,EF 附近的边界就会晕开,锐利的台阶软化成平缓的门槛。

在纯净的半导体(本征)中,EF 位于间隔正中,只有极少的电子空穴对出现。向其中掺入微量杂质,称为掺杂。n 型在导带正下方出现施主能级,放出多余电子,于是 EF 上移,多数载流子是电子。p 型在价带正上方出现受主能级,捕获电子,于是 EF 下移,多数载流子是空穴。这个 EF 的移动,正是制造二极管与晶体管的电子工程的核心。

最后升高温度 T 来测电导率。金属本已有自由电子,T 升高时它们更多地与晶格振动碰撞,散射增大,电导率大致按 1/T 下降。半导体则用多出的热能把电子越过间隔 Eg 抬进导带,于是载流子按 exp(-Eg/2kT) 般骤增,电导率上升。这一正一反的方向,立刻揭示了间隔的存在。下方曲线是展示趋势的归一化形状。

实际应用总之,固体的性格由一个数字带隙 Eg 来分:Eg 为 0 是导体,约 1 eV 是半导体,宽过 4 eV 是绝缘体。能带是原子能级分裂成 N 条再融合而成,电子沿态密度 S(E) 一直填到费米能级 EF。掺杂在间隔中插入一条能级来移动 EF,而电导率随温度上升还是下降,则告诉你是否必须跨越间隔。
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