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열역학

엔탈피 H=U+PV는 정압에서 자연스럽다

H = U + PV. 정압에서 받은 열이 ΔH, 열린계 흐름일이 PV. 왜 흐름·정압에서 H가 자연스러운가

정압에서 기체를 데우면, 넣은 열의 일부는 내부에너지를 올리고 일부는 팽창하며 일로 빠져나가요. 이 둘을 한 묶음으로 묶은 양이 엔탈피 H = U + PV예요.

열을 넣어 보세요. 정압이라 기체가 팽창하니, 넣은 열은 내부에너지 상승과 팽창일로 나뉘어요. 열이 전부 온도로 가지는 않죠. 그래서 같은 온도만큼 올릴 때, 부피가 고정된 통보다 피스톤이 밀려나며 열의 일부가 팽창일로 빠져나가는 정압에서 열이 더 많이 들어요.

엔탈피는 내부에너지에 PV를 더한 거예요. 부피를 바꿔 PV 막대가 자라는 걸 보세요. H = U + PV가 하나의 상태량으로 쌓이고, 이상기체라면 H도 온도만의 함수예요. 일이나 열과 달리 H는 지금 상태만으로 정해지는 상태량이라, 어떤 경로를 거쳐 왔든 두 상태의 엔탈피 차이는 늘 같아요.

두 경우를 바꿔 보세요. 등적에서는 일이 0이라 넣은 열이 곧 ΔU예요. 정압에서는 넣은 열이 통째로 ΔH가 되죠. 정압의 열은 엔탈피 변화예요. 화학책의 반응열이 대부분 엔탈피로 적혀 있는 것도, 실험이 대기에 열린 정압에서 일어나 주고받은 열이 곧 엔탈피 변화가 되기 때문이에요.

이번엔 열린계예요. 유체를 경계 안으로 밀어 넣으려면 압력을 거슬러 PV만큼 일을 해 줘야 해요. 슬라이더로 밀어 넣어 보면 이 흐름일이 바로 PV예요. 수도관으로 물을 밀어 보내거나 펌프가 유체를 빨아들일 때도, 들어오는 유체 한 덩이마다 앞의 압력을 밀어제치는 PV만큼의 몫이 늘 따라붙어요.

왜 굳이 H일까요? 버튼으로 비교해 보세요. 닫힌계는 U로 충분하지만, 드나드는 흐름엔 늘 PV 흐름일이 따라붙어요. 그 PV를 U에 미리 합쳐 둔 H가 펌프나 터빈, 보일러 같은 흐름 장치의 자연스러운 언어예요. 다음 강에서 이상기체로 넘어가요. 냉장고나 제트엔진의 성능을 따질 때도 결국 드나드는 유체의 엔탈피 차이를 읽는 것이고, 그 유체를 가장 단순하게 다루는 출발점이 바로 다음 강의 이상기체예요.

빠른 적용정리하면, 엔탈피 H = U + PV는 내부에너지에 PV를 더한 상태량이에요. 정압에서 받은 열은 곧 ΔH이고, 열린계에서 유체를 밀어 넣는 흐름일이 바로 PV예요. 그래서 흐름이나 정압 문제에선 U보다 H가 자연스러워요. 다음 강에서는 이상기체 PV=nRT와 과정별 P-V 자취를 봐요.
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