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化学Ⅱ
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反应速率与电化学
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反应速率
Reaction Rate
为何有些反应慢?
💡 类比:翻山越岭
①任何反应都必须越过'能量山丘(E_a)'
②分子有动能,但速度并不全相同
③只有能量超过E_a的分子才能反应
④冰箱保存食品 = 温度↓ → 分子运动↓ → 反应(腐败)速率↓
⑤反应速率 = 单位时间反应物减少量(或生成物增加量)
温度与分子能量分布
麦克斯韦-玻尔兹曼分布 — 不同温度下的分子能量分布
温度 (°C)
25
活化能 E
a
(kJ)
50
🔍 观察阴影区域!
①温度↑ → 分布曲线向右扩展
②E_a以上能量的分子比例显著增加
③温度升高10°C则反应速率约2~4倍
④E_a越低,温度效应相对越小
催化剂的效果
使用催化剂前后活化能的变化
使用催化剂(0=否, 1=是)
0
💡 催化剂的原理
①催化剂提供新反应路径 → 降低活化能(E_a)
②使更多分子能跨越E_a → 反应速率↑
③催化剂自身反应前后不变(不消耗)
④同时降低正反应与逆反应的E_a → 平衡位置不变
速率方程
速率定律
v = k[A]
m
[B]
n
k:速率常数、m·n:反应级数(由实验决定)
阿伦尼乌斯方程
k = Ae
-E_a/RT
T↑ → k↑ → 反应快 | E
a
↓ → k↑ → 反应快
📐 浓度与反应速率
①[A]↑ → 碰撞次数↑ → 反应速率↑
②反应级数(m, n)与反应式系数无关、仅由实验决定
③零级:与浓度无关;一级:与浓度成正比;二级:与浓度平方成正比
④半衰期(t½):反应物降为一半所需时间
总结
核心公式
v = k[A]
m
[B]
n
速率常数k依赖温度和活化能
🎯 考试重点
①v = k[A]^m[B]^n — m, n仅由实验决定(与系数无关)
②温度↑10°C → 约2~4倍(阿伦尼乌斯)
③催化剂:降低E_a从而提高速率(不影响平衡位置)
④浓度↑ → 碰撞频率↑ → 速率↑
⑤一级反应半衰期:t½与浓度无关(同放射性衰变)
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