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Termodinámica

Qué es la entropía

Una función de estado dS = dQrev/T. El universo cumple ΔStotal ≥ 0 (flecha del tiempo), igualdad solo si es reversible; estadísticamente S = k ln Ω

La igualdad que dejó Carnot, QHTH = QCTC, muestra que una magnitud oculta vuelve a su sitio tras una vuelta reversible. Esa magnitud es la entropía, escrita dS = dQrev/T, y para el universo entero no mengua. El tiempo corre por eso en un solo sentido.

Si metes calor Q en un cuerpo a temperatura T, la entropía sube en QT. El mismo calor produce un aumento mayor cuando la temperatura es baja, porque un sistema frío y quieto se sacude mucho más que uno que ya está caliente, así que la temperatura baja compra más desorden. El peso queda en 1/T, y por eso la entropía y la temperatura no se separan.

En una vuelta reversible el gas gana +QHTH y pierde -QCTC, y los dos se cancelan. Volver al mismo valor significa que la entropía es una magnitud de estado: cuelga del estado, no del camino. Aunque el proceso real no se pueda deshacer, el cambio se puede contar por un camino reversible cómodo, y ese es el truco que los ingenieros siguen usando.

Cuando el calor Q fluye del lado caliente al lado frío, el lado caliente pierde QTH y el lado frío gana QTC, y como la temperatura fría es menor la suma es positiva. Cuanto más se juntan las dos temperaturas, el aumento que hace un paquete de calor se acerca a 0, así que un flujo casi sin salto queda más cerca de ser reversible. Un intercambiador eficiente mantiene las dos temperaturas lo más cerca posible, y por mucho que cierres el salto el aumento se queda por encima de 0.

En estadística, la entropía cuenta las formas de armar un estado. S = k ln Ω, y un gas que alcanza más celdas tiene más microestados y más entropía. El recuento de Boltzmann encaja con el dQrev/T termodinámico, así que las dos definiciones se vuelven una, y un sistema deriva hacia la disposición con más microestados simplemente porque hay muchísimas más formas de estar allí.

Hay tres cosas que conviene guardar. La entropía es una magnitud de estado (dS = dQrev/T), la entropía del universo no mengua (ΔStotal ≥ 0), y la igualdad vale solo para un cambio que se puede deshacer. El capítulo que sigue pone las tres a trabajar en ciclos reales. La entropía que produce un paso que no se puede deshacer aparece como trabajo perdido, así que recortar esa producción es cómo una máquina saca más trabajo útil.

En la prácticaLa entropía es la magnitud de estado escrita dS = dQrev/T. En un ciclo reversible la suma es 0, así que cuelga del estado y no del camino, y en un paso isotermo se simplifica a ΔS = QT. La otra cara es S = k ln Ω, mayor cuando se pueden alcanzar más microestados. En un universo aislado ΔStotal ≥ 0, con igualdad solo cuando el cambio se puede deshacer, y un proceso real como el flujo caliente→frío o la expansión libre tiene ΔS > 0, así que no se puede deshacer, y esa es la flecha del tiempo. El capítulo que sigue usa la ley 1, la ley 2 y la entropía juntas en ciclos reales como Rankine, Otto, Diesel y refrigeración.
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